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2024-03-08 04:34:40

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氧化钴 - 搜狗百科

- 搜狗百科氧化钴,为黑灰色六方晶系粉末。是钴的高价氧化物,理论含钴量为71.06%,含氧量为28.94%,密度为6.079/cm3。能溶于酸、碱中,不溶于水、醇和氨水。加水后变成红色。用氧化亚钴与二氧化硅、氧化铝或氧化锌在高温下反应,能制成多种颜料。网页微信知乎图片视频医疗汉语问问百科更多»登录帮助首页任务任务中心公益百科积分商城个人中心氧化钴编辑词条添加义项同义词收藏分享分享到QQ空间新浪微博氧化钴,为黑灰色六方晶系粉末。是钴的高价氧化物,理论含钴量为71.06%,含氧量为28.94%,密度为6.079/cm3。能溶于酸、碱中,不溶于水、醇和氨水。加水后变成红色。用氧化亚钴与二氧化硅、氧化铝或氧化锌在高温下反应,能制成多种颜料。中文名氧化钴展开别名一氧化钴展开相对分子质量74.93展开管制类型不管制展开应用领域化学展开外观黑色无定形粉末展开密度6.079/cm3展开外文名Cobaltous oxide展开化学式CoO[1]展开化学品类别无机物--金属氧化物展开储存阴凉通风保存展开属性钴的高价氧化物展开含氧量28.94%展开展开参考资料:1. 氧化钴知网[引用日期2022-03-16]2. 氧化钴 3. 一氧化钴(氧化钴) 4. 性质及制法——化工词典 5. 氧化钴——MSDS 6. 氧化钴生产工艺及其产品介绍 词条标签:化学无机物氧化物化工化工原料化学品化工产品免责声明搜狗百科词条内容由用户共同创建和维护,不代表搜狗百科立场。如果您需要医学、法律、投资理财等专业领域的建议,我们强烈建议您独自对内容的可信性进行评估,并咨询相关专业人士。词条信息词条浏览:64835次最近更新:22.05.28编辑次数:31次创建者:小狐狸突出贡献者:新手指引了解百科编辑规范用户体系商城兑换问题解答关于审核关于编辑关于创建常见问题意见反馈及投诉举报与质疑举报非法用户未通过申诉反馈侵权信息对外合作邮件合作任务领取官方微博微信公众号搜索词条编辑词条 收藏 查看我的收藏分享分享到QQ空间新浪微博投诉登录企业推广免责声明用户协议隐私政策编辑帮助意见反馈及投诉© SOGOU.COM 京ICP备11001839号-1 京公网安备110000020000

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一氧化钴(Cobalt oxide)

CAS: 1307-96-6;11104-61-3

化学式: CoO

主页 产品无机化工材料科学 氧化钴

一氧化钴(CoO)是一种无机化合物,具有黑色晶体的形态。它具有以下几个性质:

1. 密度较高:一氧化钴的密度约为6.44 g/cm³。

2. 高熔点:它的熔点约为1935°C,表明它属于高熔点物质。

3. 磁性:一氧化钴是一种反铁磁性材料,它在室温下会表现出磁性。

4. 稳定性:它在空气中稳定,但容易受到潮湿环境的氧化影响。

一氧化钴具有广泛的应用领域,包括:

1. 作为催化剂:它常用作氧化亚氨、选择性氢化、电化学储氢等反应的催化剂。

2. 电子材料:一氧化钴具有一定的半导体性质,在电子元件中可应用于磁致伸缩材料、储能装置等方面。

3. 陶瓷领域:一氧化钴可作为陶瓷颜料和玻璃着色剂。

4. 医药领域:它被用作医药中的制剂、缺铁性贫血的治疗剂等。

制备一氧化钴的方法主要有:

1. 热分解法:通过在合适的条件下加热钴化合物,如钴盐、钴羧酸盐等,来制备一氧化钴。

2. 沉淀法:将适当的钴盐与碳酸盐或氢氧化钠反应,生成沉淀,经过干燥和煅烧后得到一氧化钴。

在使用一氧化钴时,需要注意以下安全信息:

1. 一氧化钴对皮肤和眼睛有刺激性,操作时需佩戴防护手套和护目镜。

2. 应避免吸入一氧化钴粉尘,避免操作时产生粉尘。

3. 在处理和储存时要注意密封,以防止其与空气中的湿氧反应,并避免与强酸和强氧化剂接触。

4. 废弃物需按照当地法规进行处理,不能随意倾倒。最后更新:2023-12-21 00:21:33

中文名 一氧化钴英文名 Cobalt oxide别名 氧化钴氧化亚钴一氧化钴C.I.颜料黑13一氧化钴(II),99%英文别名 oxocobaltC.I. 77322Cobalt oxideCobalt monoxideCobaltous oxideCobalt(II) oxidecobalt(2+),oxygen(2-)C.I. Pigment Black 13cobaltous oxygen(-2) anioncobalt(2+),oxygen(2 oxygen(2-)CAS 1307-96-611104-61-3EINECS 234-334-5化学式 CoOInChI InChI=1/Co.O/q+2;-2熔点 1785℃水溶性 insoluble物化性质 桃红色立方晶系粉末。溶于酸,不溶于水、醇、氨水。危险品标志 Xn - 有害物品

N - 危害环境的物品

风险术语 R22 - 吞食有害。

R43 - 与皮肤接触可能致敏。

R50/53 - 对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。

安全术语 S24 - 避免皮肤接触。

S37 - 戴适当手套。

S60 - 该物质及其容器须作为危险性废料处置。

S61 - 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。

危险品运输编号 UN 3288上游原料 氨水 草酸 纯碱 硫酸 氢氧化钠 硝酸

氧化钴 - 性质可信数据黑灰色粉末。相对密度5.7~6.7I熔点(1795土20)℃。溶于酸,不溶于水、醇、氨水。

最后更新:2024-01-02 23:10:35氧化钴 - 制法可信数据利用硝酸钴溶液和草酸铵溶液的沉淀反应制得草酸钴,过滤、洗涤后,将草酸钻进行焙烧制取氧化钴。

最后更新:2022-01-01 08:54:32氧化钴 - 用途可信数据用于半导体工业、电子陶瓷等领域,可用作压敏电阻、热敏电阻、避雷器及显像管玻壳等。

最后更新:2022-01-01 08:54:32氧化钴 - 安全性可信数据大鼠经口LDso:1.70g/kg。吸入氧化钴粉尘会引起急性中毒,出现支气管哮喘。空气中最高容许浓度为0. 5mg/m3。工作人员应作好防护。勿与酸类物质接触。装卸时要轻拿轻放,防止包装破损。失火时可用水、沙土、各种灭火器扑救。

最后更新:2022-01-01 08:54:33

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氧化钴的上游原料

氨水 草酸 纯碱 电解钴 硫酸 氢氧化钠 硝酸

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钴_百度百科 网页新闻贴吧知道网盘图片视频地图文库资讯采购百科百度首页登录注册进入词条全站搜索帮助首页秒懂百科特色百科知识专题加入百科百科团队权威合作下载百科APP个人中心四氧化三钴播报讨论上传视频无机化合物收藏查看我的收藏0有用+10本词条由“科普中国”科学百科词条编写与应用工作项目 审核 。四氧化三钴,是一种无机化合物,化学式Co3O4,与四氧化三铁类似,可以近似的看作氧化钴(CoO)与氧化高钴(Co2O3)形成的化合物,为黑色或灰黑色粉末,主要用作催化剂、氧化剂,也可用于制造钴盐、搪瓷颜料。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,钴和钴化合物在2B类致癌物清单中。 [1]中文名四氧化三钴外文名Tricobalt tetraoxide化学式Co3O4分子量240.797CAS登录号1308-06-1EINECS登录号215-157-2熔    点895 ℃沸    点3800 ℃水溶性不溶密    度6.11 g/cm³外    观黑色或灰黑色粉末安全性描述S26;S36/37/39;S45;S53危险性符号Xn危险性描述R36/37/38;R40;R43目录1理化性质2计算化学数据3毒理学数据4用途5储存方法6急救措施7消防措施8泄露应急处理9安全信息▪安全术语▪风险术语理化性质播报编辑密度:6.11g/cm3熔点:895℃沸点:3800℃外观:黑色或灰黑色粉末溶解性:不溶于水,微溶于无机酸 [2]计算化学数据播报编辑疏水参数计算参考值(XlogP):无氢键供体数量:0氢键受体数量:4可旋转化学键数量:0互变异构体数量:0拓扑分子极性表面积:60.4重原子数量:7表面电荷:0复杂度:36.2同位素原子数量:0确定原子立构中心数量:0不确定原子立构中心数量:0确定化学键立构中心数量:0不确定化学键立构中心数量:0共价键单元数量:2 [2]毒理学数据播报编辑急性毒性:大鼠口径LD50:>5mg/kg,体重下降。 [2]用途播报编辑主要用作催化剂、氧化剂,也可用于制造钴盐、搪瓷颜料。储存方法播报编辑保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方,确保工作间有良好的通风或排气装置。急救措施播报编辑吸入:如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。眼晴接触:分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。食入:漱口,禁止催吐。立即就医。消防措施播报编辑灭火剂:用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火,直流水可能导致可燃性液体的飞溅,使火势扩散。灭火注意事项:消防人员须佩戴携气式呼吸器,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音,必须马上撤离。隔离事故现场,禁止无关人员进入。收容和处理消防水,防止污染环境。泄露应急处理播报编辑建议应急处理人员戴携气式呼吸器,穿防静电服,戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。收容泄漏物,避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。小量泄漏:尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收,并转移至安全场所。禁止冲入下水道。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖,抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。安全信息播报编辑安全术语S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.避免接触,使用前获得特别指示说明。风险术语R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin.刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。R40:Possible risks of irreversible effects.可能有不可逆作用的风险。R43:May cause sensitization by skin contact.皮肤接触可能引起过敏。新手上路成长任务编辑入门编辑规则本人编辑我有疑问内容质疑在线客服官方贴吧意见反馈投诉建议举报不良信息未通过词条申诉投诉侵权信息封禁查询与解封©2024 Baidu 使用百度前必读 | 百科协议 | 隐私政策 | 百度百科合作平台 | 京ICP证030173号 京公网安备110000020000

氧化钴的多种应用及制备

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氧化钴的多种应用及制备

2018/12/19 18:27:13

背景及概述[1][2]

氧化钴化学式CoO,棕绿色立方晶系粉末。可用钴粉在氧气或空气中氧化,或由Co3O4在空气中于1160℃热分解,也可由二价钴的硝酸盐、碳酸盐或氢氧化物在真空中热分解制得。 在无机酸中溶解变为红色溶液(浓盐酸、浓硫酸中变为蓝色),在常温下吸收空气中的氧变为棕色,进一步变为黑色。在空气中焙烧时于390~590℃氧化变为 Co3O4,容易被H2、CO和C还原为金属。在高温时为氯化钠型结构,低温时为Co3O4。可用钴粉在氧气或空气中氧化,或由Co3O4在空气中于1160℃热分解,也可由二价钴的硝酸盐、碳酸盐或氢氧化物在真空中热分解制得。 

应用[3-4]

随着钴生产的发展,钴的制品如金属钴、氧化钴 、钴盐及钴有机物等的产量和质量不断提高,对钴制品的应用发展创造了极有利的条件。目前我国钴制品应用领域扩大,用量日增,品种增多。预计 2000 年时氧化钴的应用领域更加广泛,特别是在冶金、化工 、电气及建材等将会得到迅速地发展。目前我国氧化钴产品的主要应用领域。

1. 其它产品原料

例如用氢在一定温度下还原氧化钴生产金属钴粉,用于制造硬质合金; 用酸溶解氧化钴制成水溶液进行电解获得金属钴锭,作为高温高强度合金钢添加剂;将氧化钴制成酸性钴溶液,经不同的化学加工后可生产钴盐,如 CoCl2,CoSO 4,CoCO3 和 CoC2O4等。因此,纯氧化钴作为中间原料,应用广泛。

2. 搪瓷和陶瓷颜料

在化工搪瓷生产设备等方面,搪瓷材料中加入氧化钴后,可耐腐蚀和提高耐磨度。在各种建材和日用陶瓷中,用氧化钴制成蓝色的颜料或釉料涂于陶瓷制品,经焙烧后呈现了鲜艳蓝色的陶瓷品,更具有艺术性。

3. 油漆添加剂

在制造各种油漆时加入氧化钴,生产的油漆性能有所提高,特别是在油漆中起着催干剂的作用,即是在油漆使用中易于快速凉干,以提高应用速率,这对油漆的快速施工大有益处

4. 精炼石油催化剂

钴制品在石油炼制中作为催化剂有着较长的历史,且在促进炼油的发展中起着重要的作用。如有的用金属钴与铝、铁等制成合金催化剂,应用日益发展; 而用氧化钴作为石油催化剂也是十分重要的,它对于加速石油炼制的作用是不可缺少的。因此,近年来氧化钴催化剂的使用跃居重要地位。此外,氧化钴在电气工业如彩电粉的添加剂及其它化工方面的使用,也迅地在发展之中。总的看来,氧化钴的应用领域将不继开拓扩大,前景是乐观的。

5. 氧化钴多孔薄膜。

钴因其在电催化、电池、超电容 、磁性材料等领域的广泛应用而受到重视。CoOx 用作超电容器电极材料可与其它电极材料复合使用,如与 NiO x、RhO x,MnO x等复合均有报道。多孔氧化钴材料用作单一超电容器电极材料时,常用制备方法有溶胶凝胶法,软模板法,高温溅射法等。通过溶胶凝胶法制得 Co3O 4 电极材料,但溶胶凝胶法制备过程比较复杂且不易控制。用十二烷基磺酸钠作为软模板在溶液中水解合成多孔Co(OH) 2,但此法在多孔 Co(OH) 2 后续利用中需要去除模板,制备过程比较复杂。利用高温溅射法制得多孔Co3O4 纳米粒子薄膜,但存在内阻较大,导致电极功率特性不佳等问题。有实验利用气泡模板法在石墨电极表面沉积出 CoO x·yH2O 多孔结构薄膜,此方法操作简单,适合较大规模生产。

制备[3,5]

1. 磁钢渣为原料制备氧化钴

目前国内外的含钴合金废料种类繁多,成分复杂,如高温合金( Co 13 % ),永磁合金( Co 25 % ),合金钢( Co 5 %~15 % ),硬质合金( Co <10 % ),磁钢( Co 15 % ) 和可伐合金( Co 16% ) 等的合金废料,其来源多,组分较杂。为符合工厂的传统生产工艺技术,操作方法,主要设备状况及化工材料供应等条件因素,有研究选择了磁钢渣为原料 ( 切屑及磨料状)。多年生产的经验证明,该磁钢渣作为工厂的原料较为合适,保证了氧化钴的产品质量。磁钢渣的化学成分如下Co15 ~16,Ni9 ~1 0,Fe67~69,Cu 0.5 ~0.6,Mn 0.2 ~0.3,Al 5 ~6,

Ca +Mg 0.6~0.7,含油和水 0.08 ~0.10。生产工艺流程如下:经过多年的生产实践证明,用含钴合金废料生产氧化钴的工艺是合理可行的,且稳定可靠,详见图:

2. 以低品位铜钴矿制取氧化钴。根据铜钴矿的化学成分及物相确定了处理铜钴矿的原则工艺流程 :铜钴矿--磨矿--还原酸溶--萃取分离铜--中和除铁--沉钴--溶解--净化-- P 204 深度除杂-- P 507 萃分钴镍--沉钴--煅烧--氧化钴。在水钴矿中,钴以高价的形态存在,为使其有效地转入溶液,可用亚硫酸钠作为还原剂,在硫酸介质中进行还原溶解。钴在进行还原溶解过程中,大部分的铜及部分铁、钙、镁等杂质亦随钴进入溶液。

浸出液采用萃取的方法将其中的铜萃取,负载有机相反萃所得的硫酸铜溶液可用于制备硫酸铜或进行铜电积。萃铜后所得的萃余液先氧化中和除铁再用碳酸钠沉淀富集,得到碳酸钴。

主要参考资料

[1] 中国中学教学百科全书·化学卷

[2] 化合物词典

[3] 林河成. "论述氧化钴的生产及应用." 有色矿冶 15.2 (1999): 29-32.

[4] 陈金华, et al. "氧化钴多孔薄膜的电化学制备及其超电容性能." 湖南大學學報 (自然科學版) 34.6 (2007): 44-48.

[5] 徐远志. "以低品位铜钴矿制取氧化钴的工艺研究." 云南冶金 39.5 (2010): 35-39.

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一文了解氧化钴

2020/12/11 11:01:35

氧化钴的简介

在不同条件下,钴与氧会生成3种氧化物, 这三种钴的氧化物统称为氧化钴。 氧化亚钴是一种钴的低价氧 化物,理论含钴量为78.65 % 含氧量为21.35%。

氧化亚钴的颜色由于制法和纯度不同 呈灰绿色、褐色、粉红色、暗灰色。 纯氧化亚钴在室温下易吸收空气中的氧气 生成氧化钴和四氧化三钴。

四氧化三钴理论含钴量为 73.43%,含氧量为26.57% 外观为灰黑色或黑色粉末。 氧化钴是钴的高价氧化物, 理论含钴量为71.06%, 含氧量为28.94%, 是—种黑色无定形粉末。

氧化钴是一种不稳定且又 不可能呈游离态的化合物, 通常指的氧化钴都附有一定量的四氧化三钴, 加热时氧化钴被还原成四氧化三钴。

二、氧化钴的生产

我国是一个缺钴的国家,大量的钴资源需要进口。 我国钴及其化合物的生产原料可分为两类∶ —是含钴矿物;二是含钴废料。

含钴矿物

含钴矿物主要有:

由含钴矿物制备氧化钴一般先用火法 将含钴精矿中的钴富集或转化为可溶性状态, 然后用湿法冶炼方法制成氯化钴溶液 或硫酸钴等含钴溶液, 再用化学沉淀等方法制备得到氧化钴。

氮铵学而淀法制备氧化钴

含钴废料

主要的钻废料有

含钴金废料制备氧化钴

电池级氧化钴

用于电池的氧化钴为四氧化三钴, 四氧化三钴具有尖晶石结构。 可作为锂离子电池负极材料, 也是制备锂离子电池正极材料钴酸锂的主要原料。 因此,研究如何制备具有优良品质的 四氧化三钴粉体材料已成为当前的热点。

锂离子电池用四氧三钴要求

四氧化三钴粉末的制备

四氧化三钴粉末的制备方法比较多

湿法沉淀-煅烧法制备电池级氧化钴

氧化钴的应用

氧化钴是一种重要的过渡金属氧化物。 通常作为生产超耐热合金、 化学工业中的催化剂和染料。

1.其他产品原料 氧化钴用于制备金属钴及钴盐,生产 钴质硬质合金等。

2.搪瓷、陶瓷、玻璃等颜料

搪瓷材料中加入氧化钴后,可耐腐蚀 和提高耐磨度。在各种建材、玻璃和 日用陶瓷中,氧化钴作为天蓝色、钴 蓝色、钴绿色等色彩的着色剂。

3.添加剂

在制造油漆时加入氧化钴,提高油漆 的性能,起着催干剂的作用,以提高 应用速率。这对油漆的快速施工大有 益处。

4.精炼石油催化剂

氧化钴作为石油催化剂十分重要,对 于加速石油炼制的作用是不可缺少的。 因此,近几年来氧化钴催化剂的使用 跃居重要地位。

5.电池行业

氧化亚钴是一种性能优良的电池材料 添加剂,四氧化三钴是锂离子电池电 极材料,也是制备锂离子电池电极材 料的原料。

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2024年03月01日

中国科大在催化剂稳定性研究中取得新进展

近日,中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心和化学物理系曾杰教授研究团队研究发现钴氧化物负载的铱单原子催化剂在酸性电化学析氧反应中的稳定性与近邻铱单原子之间的距离密切相关。相关成果以“Distance effect of single atoms on stability of cobalt oxide catalysts for acidic oxygen evolution”为题发表在《自然•通讯》上,我校曾杰教授、周仕明副教授为通讯作者,张志荣特任副研究员、贵州师范大学贾传义副教授、马沛宇博士后为该论文的共同第一作者。

设计开发高活性、低成本的电化学析氧催化剂对质子交换膜电解水技术的发展具有重要意义。钴基尖晶石氧化物具有较高的电化学析氧活性,被认为是一类非常有发展前景的非贵金属电化学析氧催化剂。然而,在质子交换膜电解水的酸性条件下,钴基尖晶石氧化物中的钴原子容易发生溶解,从而导致尖晶石氧化物结构崩塌,这严重限制其在质子交换膜电解水技术中的应用。通过向钴基尖晶石氧化物中引入铱单原子,可以提升钴基尖晶石氧化物的稳定性。然而,钴基尖晶石氧化物的稳定性与近邻铱单原子之间的距离密切相关。因此,亟需从原子尺度探究钴基尖晶石氧化物稳定性研究中的单原子距离效应。

基于此,研究人员通过在钴基尖晶石氧化物Cu0.3Co2.7O4中引入不同距离的铱单原子,揭示了铱单原子稳定Cu0.3Co2.7O4时的距离效应。研究表明,铱单原子对Cu0.3Co2.7O4的稳定效应是局域性的,当近邻铱单原子之间的距离较远时,铱单原子对Cu0.3Co2.7O4的稳定效应相对独立,不能稳定整个载体;当近邻铱单原子之间的距离较近时(d = 0.6nm),近邻铱单原子对Cu0.3Co2.7O4的稳定效应重合,此时铱单原子可以稳定整个载体。

首先,研究人员建立了不同距离铱单原子的结构模型,研究了不同距离铱单原子对Cu0.3Co2.7O4中钴原子迁移能的影响。结果发现,随着铱单原子之间的距离从1.14nm逐渐降低至0.56nm,钴原子的迁移能从1.63 eV提升到1.83 eV(图1a,b,c,d)。以上结果表明,当铱单原子之间的距离较远时,其对Cu0.3Co2.7O4的稳定效应较弱;当铱单原子之间的距离足够近时,近邻铱原子对钴原子的稳定效应会相互叠加,从而稳定整个Cu0.3Co2.7O4催化剂(图1e)。

图1. 不同距离铱单原子对钴原子迁移能的影响。

为了探究不同距离铱单原子对Cu0.3Co2.7O4的稳定效应,研究人员对系列催化剂进行了酸性电化学析氧稳定性评估。结果表明,随着铱单原子之间的距离从1.1 nm缩短到0.6 nm,催化剂的稳定性逐渐提高。当铱单原子距离为0.6 nm时,该催化剂在1000圈测试后性能仍然保持稳定(图2a,b),且电解液中几乎不存在溶解的钴物种(图2c)。此外,该催化剂在10 mA cm-2的电流密度下可以稳定运行60小时,表明其优异的稳定性(图2d)。

图2. 不同距离铱单原子的电化学析氧稳定性评估。

以上研究通过理论模拟和电化学稳定性评估证明铱单原子对钴基尖晶石氧化物的稳定效应与近邻铱单原子之间的距离密切相关,这为酸性电化学析氧催化剂的理性设计提供了新的思路。此项工作得到国家重点研发计划项目、中国科学院稳定支持基础研究领域青年团队计划项目、国家自然科学基金项目等项目的支持。

论文链接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-46176-0

(合肥微尺度物质科学国家研究中心、化学与材料科学学院、科研部)

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厦门稀土材料研究中心在探索金属氧化物电催化本质方面取得新进展----中国科学院海西研究院厦门稀土材料研究中心

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厦门稀土材料研究中心在探索金属氧化物电催化本质方面取得新进展

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时间:2022-09-05   来源:能源催化与转化课题组  文本大小:【大 | 中 | 小】  【打印】

  氧化钴(CoOx)是一种高效的析氧反应(OER)催化剂,被认为是贵金属基催化剂的潜在替代品而受到广泛研究。然而,在预氧化过程以及OER反应过程中由于不同Co离子的动态转变和反应关键中间体的瞬态性质,导致目前对CoO的界面态、吸附的中间产物和速率决定步骤 (RDS) 的观察和理解仍然具有很大的挑战性。除此之外,通过一系列的可控对比试验,不同的Co离子或者Co基氧化物种等相继被报道为催化反应的活性位点,使得目前对Co基催化剂的反应活性中心的性质理解仍然十分不清晰。   基于此,近期林扬明课题组借助同位素标记实验和原位静电吸附滴定方法,首次实验提出Co(III)和 Co(IV)物质之间的预氧化过程并不遵循常见的质子耦合电子转移(PCET)机制,而是涉及质子去耦电子转移。利用阴阳离子表面活性剂(CTAB和SDS)的原位滴定技术(图1),研究结果发现在OER催化反应开始之前,CoOx的界面状态是带负电的,并且在形成Co(IV)=O物种之前边缘布满氧阴离子物种。通过计算可精准定量得出Co(IV)=O物种的浓度约为0.1229*1019/cm2。Co(IV)=O物质被证明可以直接调节OER性能,是反应潜在的活性中心。      图1:原位静电吸附机制图以及相应的活性对比图       利用时间分辨红外光谱(ATR)和同位素标记等手段研究关键中间产物,尤其对争议性较大的Co基中间物种(Co(III)OO-,Co(IV)=O)以及含氧中间产物(过氧OOH, 超氧O2-)进行定性,监测其动态演化过程和动力学行为,借助H218O和D2O的结构效应偏移情况,我们详细论证了Co基中间物种的峰位归属,即845 cm-1和835 cm-1分别属于Co(IV)=O和Co(III)OO-物种的振动峰,而1108 cm-1和1054 cm-1分别属于O2- 和OOH吸附物种的振动峰。与此同时,借助同位素动力学效应等从实验角度证明OOH的脱质子形成O2-很可能是 OER 过程中的RDS(即OOH*→O2-*+H2O)。      图2:OER反应过程中,Co基中间物种(Co(III)OO-,Co(IV)=O)以及含氧中间产物(过氧OOH, 超氧O2-)的原位红外光谱研究。     该研究利用原位的静电吸附方法、时间分辨原位红外光谱、同位素标定等方法从实验的角度证明了Co基催化剂在OER反应过程中不同价态Co物种演变特性、非PCET传质过程以及关键物种动态演变的动力学行为,这些结果为理解金属基氧化物电催化反应提供了参考 。相关成果以“In situ identification and time-resolved observation of interfacial state and reactive intermediates on a cobalt oxide nanocatalyst for oxygen evolution reaction”为题,近期发表于催化领域国际权威期刊《ACS Catalysis》。   文章链接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.1c05598     

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